陶穀本姓唐，為避後晉高祖的名諱（後晉高祖名叫石敬瑭），改姓陶。陶穀年輕時，曾得到宰相李崧的提攜。後漢時，權臣蘇逢吉陷害李崧，陶穀卻成為其幫兇，滅了李崧一家。李崧遇害前，悲傷地說：“穀自單州判官，吾取為集賢校理，不數年擢掌誥命，吾何負於陶氏子哉？”（《宋史•陶穀傳》）

陶穀的文章雖然冠絕一時，但為人狡詐多變、嫉妒狠毒。陶穀任翰林承旨學士時，極力排斥名望高的竇儀，竇儀因此沒能得到宰相職位。及至魏仁浦在中書主事，陶穀自稱是魏氏所生，將魏仁浦當作舅父來侍奉，每次見到，總是老遠就望塵下拜（《續資治通鑑》卷六）。

宋人野史筆記寫到陶穀的“醜事”，那就更多。

愛好繪畫或學過美術史的人，大概都知道明朝著名畫家唐伯虎有一幅《陶穀贈詞圖》，其取材就源於《南唐近事》、《玉壺清話》等宋人野史筆記所記載的一則真實的歷史故事。說是北宋初年（也有說是後周末年），陶穀奉命出使南唐，當時南唐國力弱小，陶穀自認為是大國使者，常常在南唐後主面前出言不遜，態度十分傲慢。南唐君臣無法容忍，便設下圈套，派名妓秦蒻蘭（一作秦弱蘭）扮做驛吏之女，到陶穀下榻的旅館引誘他。原本一本正經、盛氣凌人的陶穀，見到溫婉美麗的秦蒻蘭之後，不禁邪念萌動，曲意奉承並贈詞討好，變得十分庸俗不堪。第二天，李後主設宴招待陶穀，陶穀再次擺出正人君子派頭，一臉嚴肅正經的樣子。李後主手一揮，秦蒻蘭懷抱琵琶出來獻曲，歌詞即是陶穀所贈。陶穀認出此女就是昨晚那個賣唱女子，頓時面紅耳赤，無地自容，狼狽至極。

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