公元前485年，大流士一世的兒子——薛西斯一世繼位。公元前 480年9月，薛西斯一世率大軍約50萬眾、戰艦千艘越過達達尼爾海峽,水陸兩路進犯希臘。為了抵抗波斯的侵略,以斯巴達和雅典為首的31個希臘城邦在科林斯開會，議決成立全希臘同盟，並決定由斯巴達人任同盟的陸、海軍最高指揮。8月中旬，以斯巴達國王列奧尼達斯為首的希臘軍隊在溫泉關頑強抵抗波斯軍，列奧尼達斯及所部300名斯巴達士兵壯烈犧牲。溫泉關陷落後,雅典人根據地米斯托克利的意見,將全部居民撤出阿提卡。9月下旬，在薩拉米斯海戰中，以雅典人為主力的希臘海軍300多艘戰艦大敗數量上佔優勢的波斯海軍，擊潰由600艘波斯鉅艦組成的強大海軍。此後,薛西斯一世撤回亞洲。公元前 479年，馬多尼烏斯指揮的波斯陸軍，在希臘度過冬天后再次佔領雅典。旋即與由斯巴達攝政保薩尼阿斯指揮的希臘聯軍大戰於普拉蒂亞。結果波斯軍潰敗，馬多尼烏斯陣亡。

將波斯人趕出希臘本土之後，希臘聯盟迅速走向瓦解。雅典一方堅持要將戰火燃燒到敵國境內，而斯巴達則對出境作戰不感興趣。既然如此，公元前478年，由雅典領導的提洛同盟建立，開始出境與波斯軍隊作戰。希臘人首先將戰場轉移至色雷斯和小亞細亞，並取得不小的勝利。同年，以雅典為首的希臘海軍反攻波斯，攻進小亞細亞，小亞細亞諸希臘城邦脫離波斯的統治。這一年，這場戰爭以雙方簽訂《卡里阿斯和約》而告結束，波斯帝國從此承認小亞細亞希臘城邦的獨立地位，並且將其軍隊撤出愛琴海與黑海地區。公元前 468年，雅典將軍西門在亞洲的埃於呂麥頓河口大敗波斯海、陸軍。此後波斯再未能發動重大反攻。

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